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液晶聚合物

日期:2024-11-22 23:56
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摘要:
液晶聚合物(LCP)是一種由剛性分子鏈構(gòu)成的,在一定物理條件下能出現(xiàn)既有液體的流動性又有晶體的物理性能各向異性狀態(tài)(此狀態(tài)稱為液晶態(tài))的高分子物質(zhì)。液晶聚合物有溶致性液晶聚合物(LLCP)、熱致性液晶聚合物(TLCP)和壓致性液晶聚合物三大類。

熱致性液晶聚合物

熱致性液晶聚合物在實驗室被開發(fā)的品種已達幾十例,但真正實現(xiàn)工業(yè)化的並不多。美國Dartco公司首先將“Xydar”的液晶聚合物投放市場,之後美國、日本等數(shù)家公司也相繼研究出液晶聚合物。表1列舉了已成功商業(yè)化的幾種主要TLCP的商品名、化學組成等。

表1 部分已商業(yè)化的TLCP
美國是TLCP的主要生產(chǎn)國,其產(chǎn)量約占**總產(chǎn)量的80%,其次是日本、西歐和俄羅斯等國。

性能特點

TLCP與其它有機高分子材料相比,具有較為獨特的分子結(jié)構(gòu)和熱行為,它的分子由剛性棒狀大分子鏈組成,受熱熔融或被溶劑溶解後形成一種兼有固體和液體部分性質(zhì)的液晶態(tài)。TLCP的這種特殊相態(tài)結(jié)構(gòu),導致其具有如下特征:具有自增強效果;線膨脹係數(shù)??;耐熱性優(yōu)良;具有自阻燃性;熔體粘度低,流動性好;成型收縮率小;耐化學藥品性好等。

TLCP產(chǎn)品因化學結(jié)構(gòu)和改性方法不同,性能差異甚大,但仍有許多如下共同的優(yōu)異特性。

機械性能

由於TLCP具有自增強特性,未經(jīng)增強即可達到甚至超過普通工程塑料玻纖增強後的機械強度和彈性模量水平。TLCP還有優(yōu)良的耐摩擦、磨耗性能,蠕變性可忽略不計。

耐熱性

Xydar的熔點421℃,在空氣中560℃、在氮氣中567℃才開始分解,其熱變形溫度高達355℃,Ekonol熱變形溫度為293℃。Xydar可在-50℃~240℃連續(xù)使用,仍有優(yōu)良的衝擊韌性和尺寸穩(wěn)定性,Xydar不受錫焊合金熔化的影響,Ekonol耐320℃焊錫浸漬5分鐘,玻纖增強級Vectra也可耐260℃~280℃焊錫完全浸漬10秒。

阻燃性

在不添加阻燃劑的情況下,TLCP材料對火焰具有自熄性,可達UL-94V-0級的阻燃性,在火焰中不滴落,不產(chǎn)生有毒煙霧。Xydar按煙法NBS-D4測定的煙密度達3~5。這些在塑料中都是少見的,它們是防火**性*好的塑料之一。

尺寸穩(wěn)定性

TLCP流動方向的線膨脹係數(shù)一般為10-5cm/cm.℃,可與金屬匹敵,比一般塑料小一個數(shù)量級。由於TLCP在熔融狀態(tài)下已有結(jié)晶性,不像普通結(jié)晶性塑料那樣加工成製品後冷卻時發(fā)生體積收縮,故製品尺寸精度高。

耐氣候老化性和耐輻射性

TLCP的耐氣候優(yōu)於多數(shù)塑料,Xydar加速氣候老化4000小時仍保持優(yōu)良性能。Vectra氣候老化照射2000小時,性能指標保持90%~100%,高溫(200℃)老化180天,拉伸強度和伸長率仍保持50%以上。TLCP經(jīng)碳弧加速紫外線照射6700小時,或Co60核輻射10兆拉德,性能不顯著下降。對微波輻射透明,不易發(fā)熱。

電性能

TLCP有較高的電性能指標,厚度小時的介電強度比一般工程塑料高得多。

耐化學腐蝕性

TLCP在很寬的溫度範圍內(nèi)不受所有工業(yè)溶劑、燃料油、洗滌劑、漂泊劑、熱水和濃度90%的酸、50%的鹼液腐蝕或影響,在溶劑作用下也不發(fā)生應力開裂,如Xydar浸於50℃的20%硫酸中11天,拉伸強度保持98%,在82℃熱水中浸4000小時,性能不變。

成型加工性能

TLCP熔體粘度低,流動性好,故成型壓力低,周期短,可加工成壁薄、細長和形狀複雜的製品;加工TLCP時也不需脫模劑和後處理,且由於TLCP材料的分子在與金屬模具相接觸的表麵形成了堅固的定向?qū)?,因此加工工件的表麵非常平整光滑。

TCLP材料也存在一些不足之處:由於TLCP材料取向在流向上強而在垂直方向上弱,因此工件的表麵強烈地表現(xiàn)出各向異性;在模腔內(nèi)二股物料彙聚處,由於結(jié)晶的形成是依焊線取向,故其強度降低,因此設計模具時對此應加以考慮;薄型成型品存在脆性;由於TLCP材料本身不透明,所以對其進行著色加工的可能性有限;售價昂貴,成本較高。

熱致性液晶聚合物的加工

TLCP可通過熔紡、注射、擠出、模壓、塗覆等工藝加工成型。雖然加工方法各異,但均是利用在液晶態(tài)時分子鏈高度取向進行成型再冷卻固定取向,從而獲得高機械性能。

液晶聚合物加工成型一般不需特殊的設備,常規(guī)的聚合物加工設備均可利用。但由於液晶聚合物加工溫度較高,故設備選型時應充分考慮其加熱係統(tǒng)的能力和設備材質(zhì),必須經(jīng)受得住長時間的高溫烘烤。另一方麵,由於液晶分子的棒狀取向作用,加大模具出口的長徑比有利於分子取向,利於提高材料的力學性能。

溫度影響聚合物的粘度,從而影響流動的均勻性。加工過程必須保證熔體溫度均一,有適宜的流動形態(tài)。熔體溫度過高將導致分子運動太劇烈,取向序損失,反而不利;溫度偏低則不能保證分子鏈充分伸展,失去液晶態(tài)的優(yōu)越性。一般可將模溫控製在低於熔體溫度100℃~150℃。

液晶聚合物成型時也需要一定的壓力,但壓力及成型速率不宜過高,否則將導致熔體流動不均、製品出現(xiàn)瑕疵和增加內(nèi)應力。注射成型中壓力與注射體積有關,一般注射容量為料筒容積的50%~70%較適宜。

熱致性液晶聚合物的應用

熱致性液晶聚合物具有優(yōu)異的綜合性能,被廣泛用於化學工業(yè)、電子通訊、**機械、航空航天、汽車製造等領域中。TLCP的主要用途列於表2。

表2 TLCP的主要用途
另外,TLCP具備的許多獨特的性能使它在塑料加工助劑行業(yè)中的應用日益廣泛。利用它的液晶性,可以將其作為PET的結(jié)晶成核劑,改善PET工程塑料加工性;利用它的高強度、高模量的特性,將其製作成纖維,替代玻纖、礦物填料,達到減輕對設備的磨耗及降低材料比重的目的,或者直接將TLCP與其它樹脂形成原位複合,起到提高強度和模量的效果,實現(xiàn)通用塑料的高性能化;利用它的高流動性的特點,可將其作為難於加工成型的塑料的流動改性劑等。

液晶聚合物性能優(yōu)異,越來越受到人們的關注,其應用領域不斷擴大,新產(chǎn)品不斷被研製,且工業(yè)化的液晶聚合物種類越來越多,今後在工業(yè)、科技及人們生活中必將發(fā)揮更大作用

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