主營(yíng)產(chǎn)品:
產(chǎn)品詳情
簡(jiǎn)單介紹:
乙丙橡膠係以單烯烴乙烯、丙烯共聚成二元乙丙橡膠;以乙烯、丙烯及少量非共軛雙烯為單體共聚而製得三元乙丙橡膠。乙丙橡膠分子主鏈上,乙烯和丙烯單體呈無(wú)規(guī)則排列,失去了聚乙烯或聚丙烯結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,從而成為彈性體,由於三元乙丙橡膠二烯烴位於側(cè)鏈上,因此三元乙丙橡膠不但可以用硫黃硫化,同時(shí)還保持了二元乙丙橡膠的各種特性。
詳情介紹:
乙丙橡膠 乙丙橡膠係以單烯烴乙烯、丙烯共聚成二元乙丙橡膠;以乙烯、丙烯及少量非共軛雙烯為單體共聚而製得三元乙丙橡膠。乙丙橡膠分子主鏈上,乙烯和丙烯單體呈無(wú)規(guī)則排列,失去了聚乙烯或聚丙烯結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,從而成為彈性體,由於三元乙丙橡膠二烯烴位於側(cè)鏈上,因此三元乙丙橡膠不但可以用硫黃硫化,同時(shí)還保持了二元乙丙橡膠的各種特性。
由於二元乙丙橡膠分子不含雙鍵,不能用硫黃硫化,因而限製了它的應(yīng)用。在乙丙橡膠商品牌號(hào)中,二元乙丙橡膠隻占總數(shù)的10%左右。而三元乙丙橡膠可用硫黃硫化,從而獲得了廣泛的應(yīng)用,並成為乙丙橡膠的主要品種,在乙丙橡膠商品牌號(hào)中占90%左右。
目前工業(yè)化生產(chǎn)的三元乙丙橡膠常用的第三單體有乙叉降冰片烯(ENB)、雙環(huán)戊二烯(DCPD)、1,4-己二烯(HD)。近年來(lái)第三單體技術(shù)又有新發(fā)展,國(guó)外研製出用1,7-辛二烯、6,10-二甲基-1,5,9-十一三烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等作為三元乙丙橡膠的第三單體,使三元乙丙橡膠的性能有了新的提高。
三元乙丙橡膠中第三單體種類(lèi)和含量對(duì)硫化速度、硫化橡膠的性能均有直接影響。其中,雙環(huán)戊二烯(DCPD)作為第三單體,雖然價(jià)格較低,但此三元乙丙橡膠的硫化速度慢,難以與高不飽和度的二烯烴類(lèi)橡膠並用;以乙叉降冰片烯(ENB)、6,10-二甲基-1,5,9-十一三烯等為第三單體的三元乙丙橡膠硫化速度快,前者已成為三元乙丙橡膠的主要品種。第三單體含量以碘值表示,三元乙丙橡膠的碘值一般為6-30,大多在15左右。碘值為6-10時(shí),硫化速度慢,難與高不飽和橡膠並用;碘值為25-30時(shí),為超高速硫化型,可用任何比例與高不飽和二烯烴橡膠並用。因此三元乙丙橡膠在與其他橡膠並用時(shí),應(yīng)注意選擇適宜的三元乙丙橡膠品種。
已知三元乙丙橡膠所含第三單體的種類(lèi),炭黑填充時(shí),硫化體係對(duì)硫化速度由快到慢的順序如下:1.硫黃硫化體係:(1)乙叉降冰片烯,(2)1,4-己二烯,(3)雙環(huán)戊二烯;2.過(guò)氧化物硫化體係:(1)雙環(huán)戊二烯,(2)乙叉降冰片烯,(3)1,4-己二烯。
選用含乙叉降冰片烯為第三單體的三元乙丙橡膠,其硫化橡膠則具有較高的耐熱性和拉伸強(qiáng)度以及較小的壓縮長(zhǎng)久變形;而含雙環(huán)戊二烯(DCPD)為第三單體的三元乙丙橡膠,成本較低,耐臭氧性較高,製品有臭味;含1,4-己二烯的三元乙丙橡膠不易焦燒,硫化後壓縮長(zhǎng)久變形較小。
乙丙橡膠聚合分子結(jié)構(gòu)中,乙烯/丙烯含量比對(duì)乙丙橡膠生膠和混煉膠性能及工藝性均有直接影響。應(yīng)用時(shí),可並用2-3種乙烯/丙烯含量比不同的乙丙橡膠以滿(mǎn)足不同的性能要求。一般認(rèn)為乙烯含量控製在60%左右,才能獲得較好的加工性和硫化膠性能;丙烯含量較高時(shí),對(duì)乙丙橡膠的低溫性能有所改善;乙烯含量較高時(shí),易擠出,擠出表麵光滑,擠出件停放後不易變形。
乙丙橡膠的重均分子量為20萬(wàn)-40萬(wàn),數(shù)均分子量為5萬(wàn)-15萬(wàn),粘均分子量10萬(wàn)-30萬(wàn)。重均分子量與門(mén)尼粘度密切相關(guān)。乙丙橡膠門(mén)尼粘度值[ML(1+4)100℃]為25-90,高門(mén)尼值105-110也有不少的品種。隨著門(mén)尼值的提高,填充量能也提高,但加工性能變差;其硫化後的乙丙橡膠的拉伸強(qiáng)度、回彈性均有提高。乙丙橡膠分子量分布指數(shù)一般為3-5,大多在3左右。分子量分布寬的乙丙橡膠具有較好的開(kāi)煉機(jī)混煉性和壓延性。近來(lái),已研製出分子量采用雙峰分布形式的三元乙丙橡膠,即在低分子量部分再出現(xiàn)一個(gè)較窄的峰,並減少極低分子量部分,此種三元乙丙橡膠既提高了物理機(jī)械性能,有良好的擠出後的挺性,又保證了良好的流動(dòng)性及發(fā)泡率。
二、乙丙橡膠的主要性能
1.低密度高填充性
乙丙橡膠的密度是較低的一種橡膠,其密度為0.87。加之可大量充油和加入填充劑,因而可降低橡膠製品的成本,彌補(bǔ)了乙丙橡膠生膠價(jià)格高的缺點(diǎn),並且對(duì)高門(mén)尼值的乙丙橡膠來(lái)說(shuō),高填充後物理機(jī)械性能降低幅度不大。
2.耐老化性
乙丙橡膠有優(yōu)異的耐天候、耐臭氧、耐熱、耐酸堿、耐水蒸汽、顏色穩(wěn)定性、電性能、充油性及常溫流動(dòng)性。乙丙橡膠製品在120℃下可長(zhǎng)期使用,在150-200℃下可短暫或間歇使用。加入適宜防老劑可提高其使用溫度。以過(guò)氧化物交聯(lián)的三元乙丙橡膠可在更苛刻的條件下使用。三元乙丙橡膠在臭氧濃度50pphm、拉伸30%的條件下,可達(dá)150h以上不龜裂。
3.耐腐蝕性
由於乙丙橡膠缺乏極性,不飽和度低,因而對(duì)各種極性化學(xué)品如醇、酸、堿、氧化劑、製冷劑、洗滌劑、動(dòng)植物油、酮和脂等均有較好的抗耐性;但在脂屬和芳屬溶劑(如汽油、苯等)及礦物油中穩(wěn)定性較差。在濃酸長(zhǎng)期作用下性能也要下降。在ISO/TR 7620中彙集了近400種具有腐蝕性的氣態(tài)和液態(tài)化學(xué)品對(duì)各種橡膠性能作用的資料,並規(guī)定了1-4級(jí)表示其作用的程度,見(jiàn)表1。
表1 腐蝕性化學(xué)品對(duì)橡膠性能的影響
等級(jí) 體積溶脹率/% 硬度降低值 對(duì)性能影響
1 <10 <10="" 輕微或無(wú)
10> 2 10-30 <20 較小
20> 3 30-60 <30 中等
30> 4 >60 >30 嚴(yán)重
4.耐水蒸汽性能
乙丙橡膠有優(yōu)異的耐水蒸汽性能並優(yōu)於其耐熱性。在230℃過(guò)熱蒸汽中,近100h後外觀(guān)無(wú)變化。而氟橡膠、矽橡膠、氟矽橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠、天然橡膠在同樣條件下,經(jīng)曆較短時(shí)間外觀(guān)發(fā)生明顯劣化現(xiàn)象。
5.耐過(guò)熱水性能
乙丙橡膠耐過(guò)熱水性能亦較好,但與所用硫化係統(tǒng)密切相關(guān)。以二硫代二**啉、TMTD為硫化係統(tǒng)的乙丙橡膠,在125℃過(guò)熱水中浸泡15個(gè)月後,力學(xué)性能變化甚小,體積膨脹率僅0.3%。
6.電性能
乙丙橡膠具有優(yōu)異的電絕緣性能和耐電暈性,電性能優(yōu)於或接近丁苯橡膠、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交聯(lián)聚乙烯。
7.彈性
由於乙丙橡膠分子結(jié)構(gòu)中無(wú)極性取代基,分子內(nèi)聚能低,分子鏈可在較寬範(fàn)圍內(nèi)保持柔順性,僅次於天然橡膠和順丁橡膠,並在低溫下仍能保持。
8.粘接性
乙丙橡膠由於分子結(jié)構(gòu)中缺少活性基團(tuán),內(nèi)聚能低,加上膠料易於噴霜,自粘性和互粘性很差。
三、乙丙橡膠改性品種
二元乙丙和三元乙丙橡膠從20世紀(jì)50年代末、60年代初開(kāi)發(fā)成功以來(lái),**上又出現(xiàn)了多種改性乙丙橡膠和熱塑性乙丙橡膠(如EPDM/PP),從而為乙丙橡膠的廣泛應(yīng)用提供了眾多的品種和品級(jí)。改性乙丙橡膠主要是將乙丙橡膠進(jìn)行溴化、氯化、磺化、順酐化、馬來(lái)酸酐化、有機(jī)矽改性、尼龍改性等。乙丙橡膠還有接枝丙烯腈、丙烯酸酯等。多年來(lái),采用共混、共聚、填充、接枝、增強(qiáng)和分子複合等手段,獲得了許多綜合性能好的高分子材料。乙丙橡膠通過(guò)改性,也在性能方麵獲得很大的改善,從而擴(kuò)大了乙丙橡膠的應(yīng)用範(fàn)圍。
溴化乙丙橡膠是在開(kāi)煉機(jī)上以經(jīng)溴化劑處理而成。溴化後乙丙橡膠可提高其硫化速度和粘合性能,但機(jī)械強(qiáng)度下降,因而溴化乙丙橡膠僅適用於作乙丙橡膠與其他橡膠粘合的中介層。
氯化乙丙橡膠是將氯氣通過(guò)三元乙丙橡膠溶液中而製成。乙丙橡膠氯化後可提高硫化速度以及與不飽和橡膠的相容性,耐燃性、耐油性,粘合性能也有所改善。
磺化乙丙橡膠是將三元乙丙橡膠溶於溶劑中,經(jīng)磺化劑及中和劑處理而成?;腔冶鹉z由於具有熱塑性彈性體的性質(zhì)和良好的粘著性能,在膠粘劑、塗覆織物、建築防水材料、防腐襯裡等方麵將得到廣泛的應(yīng)用。
丙烯腈接枝的乙丙橡膠以甲苯為溶劑,過(guò)氯化苯甲醇為引發(fā)劑,在80℃筆下使丙烯腈接枝於乙丙橡膠。丙烯腈改性乙丙橡膠不但保留了乙丙橡膠耐腐蝕性,而且獲得了相當(dāng)於丁腈-26的耐油性,具有較好的物理機(jī)械性能和加工性能。
熱塑性乙丙橡膠(EPDM/PP)是以三元乙丙橡膠為主體與聚丙烯進(jìn)行混煉。同時(shí)使乙丙橡膠達(dá)到預(yù)期交聯(lián)程度的產(chǎn)物。它不但在性能上仍保留乙丙橡膠所固有的特性,而且還具有顯著的熱塑性塑料的注射、擠出、吹塑及壓延成型的工藝性能。
除此之外,改性乙丙橡膠還有氯磺化乙丙橡膠、丙烯酸酯接枝乙丙橡膠等。
10>
20>
30>